羰基铑催化剂羰基合成反应所使用的催化剂有那几类？各有什么特点

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2020-12-16 07:44:33 来源：朵拉利品网

1, 羰基合成反应所使用的催化剂有那几类？各有什么特点

羰基合成反应催化剂：各种过渡金属羰基络合物对氢甲酰化反应均有催化作用。但只有钴和铑的羰基络合物用于工业化生产。
①钴催化剂：主要采用八羰基二钴【Co2(CO)8】。它可以预先制成，然后加入反应器中；也可用金属钴、钴的氧化物、碳酸钴或钴的脂肪酸盐，在反应器中与原料气一氧化碳和氢反应制得。在反应条件下，由Co2(CO)8生成的四羰基氢钴【HCo(CO)4】，是催化活性体。Co2(CO)8即使在室温下也极易分解。为了保持更多的HCo(CO)4，反应须在较高的一氧化碳分压下进行。使用这种催化剂时，存在着催化剂的回收、循环以及设备腐蚀问题，同时所得产物中的正、异构醛之比较低，约为1，而异构醛的用途不大。对钴催化剂的改进，是在原催化剂中引入有机膦配位基，形成Co2(CO)6【P(n-C4H9)3】2络合物，以提高正构产物的选择性，使正、异构醛之比提高至4左右。改进的钴催化剂热稳定性较好，并有加氢活性，羰基合成过程可在较低压力下进行，并可在同一反应器中同时进行氢甲酰化和催化加氢。
②铑催化剂以 HRh(CO)·【P(C6H5)3】3·的活性高、热稳定性好，可用于较低压力的操作过程；选择性高，产物中正、异构醛之比大约为10。
近年来，正在开发一种非均相催化剂，它既具有均相催化剂的高活性和选择性，又具有负载型固体催化剂的优点，而不存在产物与催化剂分离的问题。

2, 均相催化氧化和非均相催化氧化区别

羰基合反应催化剂：各种渡金属羰基络合物氢甲2113酰化反应均催化作用钴铑羰基络合物用于工业化产
①钴催化剂：主要采用八羰基二钴【Co2(CO)8】预先制，加入反应5261器；用金属钴、钴氧化物、碳酸钴或钴脂肪酸盐反应器与原料气氧化碳氢反应制反应条件，由Co2(CO)8四羰基氢钴【HCo(CO)4】催化性体Co2(CO)8即使室温极易解保持更HCo(CO)4，反应须较高氧化碳压进行使用种催4102化剂存着催化剂收、循环及设备腐蚀问题，同所产物、异构醛比较低，约1，异构醛用途钴催化1653剂改进，原催化剂引入机膦配位基，形Co2(CO)6【专P(n-C4H9)3】2络合物，提高构产物选择性，使、异构醛比提高至4左右改进钴催化剂热稳定性较，并加氢性，羰基合程较低压力进行并同反应器同进行氢甲酰化催化加氢
②铑催化剂 HRh(CO)·【P(C6H5)3】3·性高、热稳定性，用于较低压力操作程；选择性高产物、异构醛比约10
近，发种非均相催化剂，既具均相催化剂高性选择性具负载型固体催化剂优点存产物与催化剂离问题属

名词解释

CO

钴，元素符号Co，原子序数27，原子量58.9332，密排六方晶体，在周期表中位于第4周期、第Ⅷ族，常见化合价为+2、+3。钴是具有光泽的钢灰色金属，比较硬而脆，有铁磁性，加热到1150℃时磁性消失。在常温下不和水作用，在空气中加热至300℃以上时氧化生成CoO，在白热时燃烧成Co3O4。

催化剂

催化剂又称触媒，一类能改变化学反应速度而在反应中自身并不消耗的物质。在化学反应里能改变其他物质的化学反应速率，也可作用于植物，使植物加快生长。（既能提高也能降低）。

羰基

羰基（carbonyl group）是由碳和氧两种原子通过双键连接而成的有机官能团（C=O）。羰基是醛、酮、羧酸、羧酸衍生物等官能团的组成部分，具有强红外吸收的物理性质，由于氧的强吸电子性，碳原子上易发生亲核加成反应的化学效应，其它常见化学反应还包括亲核还原反应，羟醛缩合反应。