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叠氮和炔健反应 叠氮基团与环氧基团反应叫什么反应
2019-06-28 18:07:15 来源:朵拉利品网

1, 叠氮基团与环氧基团反应叫什么反应



环氧树脂硬化反应的原理,目前尚不完善,根据所用硬化剂的不同,一般认为它通过四种途径的反应而成为热固性产物。
(1)环氧基之间开环连接;
(2)环氧基与带有活性氢官能团的硬化剂反应而交联;
(3)环氧基与硬化剂中芳香的或脂肪的羟基的反应而交联;
(4)环氧基或羟基与硬化剂所带基团发生反应而交联。
不同种类的硬化剂,在硬化过程中其作用也不同。有的硬化剂在硬化过程中,不参加到本分子中去,仅起催化作用,如无机物。具有单反应基团的胺、醇、酚等,这种硬化剂,叫催化剂。多数硬化剂,在硬化过程中参与大分子之间的反应,构成硬化树脂的一部分,如含多反应基团的多元胺、多元醇、多元酸酐等化合物。
1、胺类硬化剂
胺类硬化剂—般使用比较普遍,其硬化速度快,而且黏度也低,使用方便,但产品耐热性不高,介电性能差,并且硬化剂本身的毒性较大,易升华。胺类硬化剂包括;脂肪族胺类、芳香族胺类和胺的衍生物等。胺本身可以看作是氮的烷基取代物,氨分子(NH3)中三个氢可逐步地被烷基取代,生成三种不同的胺。即:伯胺(RNH2)、仲胺(R2NH))和叔胺(R3N)。
由于胺的种类不同,其硬化作用也不同:
(1)伯胺和仲胺的作用
含有活泼氢原子的伯胺及仲胺与环氧树脂中的环氧基作用。使环氧基开环生成羟基,生成的羟基再与环氧基起醚化反应,最后生成网状或体型聚合物。
(2)叔胺的作用与伯胺、仲胺不同,它只进行催化开环,环氧树脂的环氧基被叔胺开环变成阴离子,这个阴离子又能打开一个新的环氧基环,继续反应下去,最后生成网状或体型结构的大分子。
2、酸酐类硬化剂
酸酐是由羧酸(分子结构中含有羧基—COOH)与脱水剂一起加热时,两个羧基除去一个水分子而生成的化合物。
酸酐类硬化剂硬化反应速度较缓慢,硬化过程中放热少,使用寿命长,毒性较小,硬化后树脂的性能(如力学强度、耐磨性、耐热性及电性能等)均较好。但由于硬化后含有酯键,容易受碱的侵蚀并且有吸水性,另外除少数在室温下是液体外。绝大多数是易升华的固体,而且一般要加热固化。
酸酐和环氧树脂的硬化机理,至今尚未完全阐明,比较公认的说法如下:
酸酐先与环氧树脂中的羟基起反应而生成单酯,第二步由单酯中的羟基和环氧树脂的环氧基起开环反应而生成双酯,第三步再由其中的羟基对环氧基起开环作用,生成醚基,所以可得到既含醚键,又含有酯基的不溶不熔的体型结构。
除了上述反应之外,第一步生成的单酸中的羧基也可能与环氧树脂分子上的羟基起酯化反应,生成双酯。但这不是主要的反应。
3、树脂类硬化剂
含有硬化基团的一NH一,一CH2OH,一SH,一COOH,一OH等的线型合成树脂低聚物,也可作为环氧树脂的硬化剂。如低分子聚酰胺.酚醛树脂,苯胺甲醛树脂,三聚氰胺甲醛树脂,糠醛树脂,硫树脂,聚酯等。它们分别能对环氧树脂硬化物的耐热性,耐化学性,抗冲击性,介电性,耐水性起到改善作用。常用的是低分子聚酰胺和酚醛树脂。
(1)低分子聚酰胺不同于尼龙型的聚酰胺。它是亚油酸二聚体或是桐油酸二聚体与脂肪族多元胺,如乙二胺、二乙烯三胺反应生成的一种琥珀色粘稠状树脂。由于原材料的性质,反应组分的配比和反应条件不同,低分子聚酰胺的性质差别很大。它们的分子量在500~9000之间,有熔点很高,胺值很低的固态树脂,也有胺值为300的液态树脂。其中胺值是低分子聚酰胺活性的描述,胺值高的活性大,与环氧树脂反应速度快,但可使用期短,胺值低的活性小,与环氧树脂反应速度慢,但可使用期长。
(2)酚醛树脂
酚醛树脂与环氧树脂的相互作用比较复杂, 热固性酚醛树脂中的羟甲基与环氧树脂中的羟基及环氧基起反应及酚醛树脂中的酚羟基与环氧基起开环醚化反应所以酚醛树脂能把环氧树脂从线型变成体型,环氧树脂也能把酚醛树脂从线型变成体型,彼此相辅相成,最后形成相互交联的不溶不熔的体型大分子。

2, 叠氮是什么



就是氮氮双键和氮氮三键,
下面举例:叠氮钠,一般它们的性质有相似之处.
中文名称:叠氮钠
英文名称:Sodium ajide
3 理化特性
化学式:NaN3
分子量:65.02
性状:白色晶体。遇热或受强力时易爆。
4 危险性
溶解性:水中溶解度40.2(10℃),微溶于乙醇和苯,不溶于乙醚。
5 毒理:
属高毒类。可经皮、肠胃道、呼吸道及注射部位迅速吸收。
小鼠经口LD50:37.4mg/kg
大鼠腹腔LD50:28~34mg/kg
大鼠经口40mg/kg 3小时内未致死;45mg/kg,8只中有5只死亡,46mg/kg全部死亡
大鼠口服LD50 45mg/kg
本品和氰化物类似,体外研究主要抑制细胞色素氧化酶和其他酶,并能使体内氧合血红蛋白形成受阻。较大剂量,动物先出现呼吸兴奋、抽搐,然后抑制,死亡。小剂量能引起不同程度抽搐,血压迅速暂时性下降。兔经口3-10mg/kg,则血压仅见短时间稍偏低。大鼠反复腹腔注射5-10mg/kg,能生产严重中毒,存活动物有中枢神经系统神经纤维脱髓鞘病变及睾丸损害,而肝、肾未见异常。用猴反复给药,可引起失明及强直性抽搐,由中枢神经损害所致。
本品植入鸡胚,浓度在10-4mol/L可引起鸡胚变性。对细菌有诱变作用,可引起鼠伤寒沙门菌碱基置换突变。
6 临床:
本品对高血压患者的降压作用较正常血压者更显著。口服0.01-0.02mg/kg,血压很快下降,维持10-15min。30例高血压患者口服0.65-3.9mg/d,历时1周-2.5年,其中15例血压维持在接近正常水平,服药超过1年以上者3例,未见器质性损害。
本品在有机合成中有叠氮酸气体逸出,产生危害。有1人在处理叠氮钠酸化过程中,几分钟后出现眩晕、虚弱无力、视觉模糊、轻度呼吸困难,并有昏厥感,血压中度降低,心动过缓;1小时后恢复正常。白细胞计数,血糖及心电图均无异常。
治疗可用硫代硫酸钠等。
7 预防:
现场应采取预防措施,尽量降低空气中毒物浓度;有机合成中需防止叠氮酸气体逸出。

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